由于Ru和Ir等贵金属具有高耐热性和高耐腐蚀性,除了用于熔化各种无机材料的坩埚等结构材料外,它们还具有优异的电学性能,还被用作电子部件的电极材料。在使用中。
另一方面,由于这些贵金属是稀有和昂贵的金属,它们需要有效地使用和消费,而不是浪费,并且需要开发回收技术。已知从含贵金属的固体废物中回收Ru等的各种方法。其中,本申请的申请人公开了一种使用熔盐处理技术的回收方法。
日本专利公开第2004-99975号。
从废物中回收贵金属的方法,将含有贵金属(Ru、Ir)的废物溶解在由含有至少一种铯盐的碱金属氯化物组成的熔盐中,废物中的贵金属是少量溶于水的氯化铯、氯化铱(Ru-ClC)。反应后的熔盐与水混合,并与氯化铯(氯化锶)混合。分离和回收铯的步骤)。这种使用熔盐的技术可以在相对较少的步骤中回收贵金属。
顺便说一句,含有贵金属的废物根据其使用历史含有各种元素。为了从各种废物中收集和回收贵金属,最好根据其中所含的杂质元素来应用该工艺。
从这一点来看,上述传统回收方法适用于回收含有诸如铁、镍和钴等金属元素作为杂质的废物。这些金属在熔融的盐中很容易形成氯化物,而且这些氯化物是水溶性的。因此,反应后的熔盐与水混合有利于贵金属化合物的回收。这是因为它可以隔离|分离成。
然而,这些废物并不只含有上述金属。这是从贵金属被用作电子部件的坩埚材料和电极材料的事实中自然预测到的,而具有这种使用历史的废物通常含有诸如C和Si等半金属。。C和Si即使在熔盐中也几乎不产生氯化物,用上述方法分离和回收都很困难。
是在上述背景下进行的,通过传统方法很难从含贵金属的废渣中去除贵金属,如Ir和Ru。本发明的一个目的是提供一种可以作为含有诸如C、Si或其他半金属的杂质或难以产生水溶性氯化物的元素的废物来处理的材料。
用于解决上述问题的本发明是一种从含有至少一种贵金属的废液中回收贵金属的方法,所述贵金属包括Ir、Ru、Rh、Pd、Os和含有氯化钠的熔盐。在由氯化钠和氯化钾组成的熔盐中或在由氯化钠和氯化钾组成的熔盐中,将废物中所含的贵金属和氯反应生成易溶于水的贵金属氯化物后,贵金属回收方法包括将反应后的熔盐与水混合并进行固液分离以获得贵金属的水溶液的步骤。
与在熔盐中将贵金属制成难溶的氯化物的传统回收方法相反,将废物中的贵金属制成水溶性氯化物。然后,通过将反应后的熔盐与水混合,以固体状态分离C和Si等不溶杂质,以水溶液状态回收待回收的贵金属。因此,在本发明中,不含铯的碱金属盐被用作用作废溶剂的熔融盐的结构。这是因为从现有技术的检查来看,很难将贵金属与诸如C和Si的不溶杂质分离,因为铯在熔盐中与贵金属反应,形成难溶的铯盐。因为事实就是如此。
下面,将详细描述本发明。在本发明中,首先使用熔盐作为溶剂,待处理的废物在与氯反应的同时溶解在该溶剂中。待处理的废物是含有待收集的贵金属的废料或类似物,但含量不是特别受限。然而,如稍后将描述的,熔盐中的贵金属的量影响反应速度。
在使用熔盐与氯反应的步骤中,作为溶剂的熔盐是由氯化钠组成的熔盐或由氯化钾和氯化钠两种碱金属氯化物混合而成的熔盐。作为专利文献1中描述的熔盐,除了氯化钾和氯化钠之外,还使用含有氯化铯的K-Na-Cs混合盐。如上所述,将铯添加到贵金属中。铯盐的应用被排除在外,因为它产生难溶的氯化物。
构成熔融盐的钾和钠各自为待处理的贵金属生成不同类型的氯化物。钠产生氯化钠(氯虹酸钠、氯化顺丁酸钠等)。钾产生氯化钾(Irate钾、Ruthenate钾等)。含有每种碱金属的贵金属氯化物具有不同的生成速率(与铂族贵金属的反应速率)和在水中的溶解度。根据本发明人的说法,就产率而言,氯化钾的产率高于氯化钠,而氯化钠在水中的溶解度高于钾盐。
特别是,当使用由氯化钠和氯化钾混合得到的熔盐时,其组成影响废物中贵金属的溶解速度和反应后熔盐的水溶解度。例如,当钾盐的比例增加时,贵金属的溶解速度可以增加,但反应后的熔盐(其中的贵金属盐)的溶解度降低。在这一点上,从工作效率(溶解速率)和贵金属回收率(溶解度)的观点来看,熔融盐的组成优选具有50摩尔%或更大的氯化钠浓度,优选为75%至90摩尔%。由氯化钠和10-25摩尔%的氯化钾组成的熔融盐更可取。
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