钌和钌化合物通常是催化剂的成分,但不受限制至这个应用程序。特别地,负载或未负载的氧化钌、钌混合氧化物、氯化钌、氯化钌氧化物和金属钌用于许多应用,尤其是催化。钌化合物也经常用于电催化过程或多相催化。钌组分尤其可以是金属钌以及氯化钌、氧化钌或一种含氯氧化钌。鉴于钌的稀有性,这种贵金属及其化合物的回收是一种有趣的选择至采购贵金属的新供应。这种方法具有非常特殊的经济优势,特别是对于工业中使用的催化剂和电极,因为在这些应用中催化剂和电极可能含有大量的钌。描述了用于纯化钌化合物的已知方法。然而,一般而言,这些方法效率不高或无法在工业规模上开发。
鼎锋贵金属回收描述了一种方法,其中通过在 pH 值超过 8 下用臭氧氧化来纯化呈碱金属钌酸盐形式的含钌水溶液至四氧化钌。一个特别的缺点是其中涉及的相当复杂的过程,至少是两阶段过程(首先将含Ru母体化合物转化为碱金属钌酸盐,然后将该钌酸盐转化为RuO 4 )。一种纯化金属钌粉末的方法,以便至生产金属钌溅射靶材高的 纯度. 在这种布置中,钌被引入氢氧化钠溶液中,随后与添加的含臭氧或含氯气体反应至形成四氧化钌。在下一步中,四氧化钌被 HCl 或 HCl/氯化铵吸收并在氢气气氛中干燥。这样得到的金属钌粉末可以压制成靶材。一个特别的缺点是高的在实施该过程中典型的氯消耗量。
描述了一种方法至在 HCl 流中处理气相中的钌,代表了一个行动过程,其中在 600°C -1200°C 的还原气氛中将钌与氯一起汽提。在一个变体中,本发明利用了这样的效果,即不存在于溶液中的钌化合物在升高的温度下在含氧气氛中形成高度挥发性的四氧化钌(RuO 4 )。这种方法具有相当大的优势,钌没有至先溶解在溶液中。然而,这种在氧气存在下发生的反应非常缓慢,并且在商业上不可行,因为至蒸发时间太长了高的温度。
已知方法的缺点是它们很难至申请至基于氧化物的催化剂。为了至 获得来自负载型催化剂材料或电极材料(即负载型钌化合物)的纯化钌化合物,额外的分解至发生。这可以根据至部分已知的分解过程,通常在腐蚀性介质中进行,例如熔融硝酸盐或氯酸盐高的高温,需要大量的材料。已知分解方法的缺点可以部分避免,特别是通过使用还原剂进行预处理。
此外,令人惊讶地发现,如果,例如,如果臭氧和/或氯和/或氯化氢在升高的温度下显着加速固体钌组分的挥发进入气相,则可以促进负载型催化剂材料的分解,例如以Cl 2或HCl的形式,也存在于含氧气流中。一种从载体上的含钌催化剂材料中以卤化钌形式回收钌的方法,包括a)化学分解所述含钌催化剂材料,b)制备粗钌盐溶液,c )纯化所述粗钌盐溶液至形成纯化的钌化合物,和d)用卤化氢或氢卤酸处理c)的所述纯化的钌化合物至 获得卤化钌。
其中a')中所述分解气体中存在的氧的比例为1至30体积%,a')中所述分解气体中存在的氯的比例不超过95体积%,a')中所述分解气体中存在的氯化氢比例不超过95体积%,臭氧的比例a')中所述分解气体中存在的体积不超过20。其中所述含钌催化剂材料包括选自由二氧化锡、二氧化硅、石墨、钛、具有金红石或锐钛矿结构的二氧化钛、二氧化锆、氧化铝组成的组中的材料。二氧化硅、碳纳米管、镍、氧化镍、碳化硅、碳化钨及其混合物。
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